Термодинамические характеристики реакций комплексообразования серебра(I) с некоторыми N- и N,N'-замещенными тиомочевинами в водном растворе

Потенциометрическим методом в водном растворе изучены реакции комплексообразования серебра(I) с тиомочевиной (Tu), N-фенилтиомочевиной (Phtu), N,N'-дифенилтиомочевиной (Bphtu), N-ацетилтиомочевиной (Aсtu) и тиосемикарбазидом (Tsc) в интервале температур 278.2–328.2 K при ионной силе <i>I</i> = 0.11 моль/л (0.1 NaNO₃ + 0.01 HNO₃). Показано, что процесс проходит с образованием комплексов различного состава согласно схеме Ag⁺ + <i>i</i> L = ${\text{AgL}}_{i}^{ + }$, где <i>i</i> = 1–3 и ${\CYRS}_{{{\text{A}}{{{\text{g}}}^{ + }}}}^{0}$ = = (1–5) × 10^–5 моль/л. Определены термодинамические характеристики (lgβ_<i>i</i>, Δ<i>_rG</i>⁰, Δ<i>_rH</i>⁰ и Δ<i>_rS</i>⁰) этих реакций. Установлено, что максимальный рост экзотермичности (Δ<i>_rH</i>⁰) наблюдается для второй ступени комплексообразования: AgL⁺ + L = ${\text{AgL}}_{2}^{ + }.$ Исключением является реакция с тиосемикарбазидом. Устойчивость монокоординированных комплексов изменяется в ряду: Aсtu < Tsc < < Bphtu < Phtu < Tu, что хорошо коррелирует с константами протонирования органических лигандов. Для комплексов типа ${\text{AgL}}_{2}^{ + }$ и ${\text{AgL}}_{3}^{ + }$ с Phtu и Bphtu данная закономерность нарушается, что связано с влиянием фенильных заместителей на комплексообразующие свойства этих производных тиомочевины.