Изучено фазообразование в сериях составов Bi<sub>3</sub>Nd<sub>2</sub>Fe<sub>1 +</sub><sub>y</sub>Ti<sub>3 – 2y</sub>Nb<sub>y</sub>O<sub>15</sub> и Bi<sub>3</sub>Tb<sub>2</sub>Fe<sub>1 +</sub><sub>y</sub>Ti<sub>3 – 2y</sub>Nb<sub>y</sub>O<sub>15</sub> (y = 0.0–0.6, Δy = 0.2). Установлено, что при введении катионов Nb(V) в состав твердых растворов Bi<sub>3</sub>Nd<sub>2</sub>Fe<sub>1 +</sub><sub>y</sub>Ti<sub>3 – 2y</sub>Nb<sub>y</sub>O<sub>15</sub> формирование структуры слоистого перовскита Bi<sub>3</sub>Nd<sub>2</sub>FeTi<sub>3</sub>O<sub>15</sub>, относящегося к фазам Ауривиллиуса с общей формулой A<sub>m</sub><sub>– 1</sub>Bi<sub>2</sub>B<sub>m</sub>O<sub>3m</sub><sub>+ 3</sub> (m = 4), в образцах с y ≥ 0.2 не является преимущественным. В процессе фазовых взаимодействий в выбранных условиях формируются фазы на основе Bi<sub>4</sub>Ti<sub>3</sub>O<sub>12</sub> (m = 3) и NdFeO<sub>3</sub>. При увеличении содержания катионов ниобия(V) в многокомпонентной системе Bi<sub>3</sub>Tb<sub>2</sub>Fe<sub>1 +</sub><sub>y</sub>Ti<sub>3 – 2y</sub>Nb<sub>y</sub>O<sub>15</sub> образуется фаза твердого раствора со структурой пирохлора на основе Bi<sub>2</sub>Ti<sub>2</sub>O<sub>7</sub>. Методом диэлектрической спектроскопии установлено, что в кристаллической структуре фаз, присутствующих в образцах обеих серий с y > 0.0, происходят изменения, связанные с магнитным и электрическим упорядочением.