Дериватизация с генерацией фиксированного заряда для анализа карбонильных соединений методом масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением

Представлены результаты применения дериватизации с использованием ω-N,N-диметиламиноалкиламинов в сочетании с алкилгалогенидами для анализа алифатических альдегидов и кетонов, а также кетостероидов методом масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением (ИЭР). Обе стадии реакции протекают количественно, а масс-спектры ИЭР характеризуются высокоинтенсивными пиками соответствующих аммонийных катионов. Распад последних в условиях активации соударением в большинстве случаев сопровождается только отщеплением концевой триалкиламино-группы в виде нейтрального осколка. Такая селективная фрагментация может быть использована для разработки высокочувствительного метода на основе мониторинга выбранных реакций.

Fixed-charge generation derivatization for the analysis of carbonyl compounds by electrospray ionization mass spectrometry

Fixed-charge generation derivatization approach based on a reaction with ω-N,N-dimethylaminoalkylamines followed by quaternization with alkyl halides was applied for the analysis of aliphatic aldehydes and ketones, as well as ketosteroids by electrospray ionization (ESI) mass spectrometry. Both stages of the reaction proceed quantitatively, and registered ESI mass spectra of the products contain abundant peaks of the corresponding ammonium cations. In most cases, the dissociation of the latter under collision activation results only in a loss of terminal trialkylamino group in the form of a neutral. Such predictable fragmentation can be used for developing of highly sensitive methods of analysis based on selected reaction monitoring.