Бромодиметилсульфоксидные комплексы осмия(II). Молекулярная структура cis,fac-[OsBr2(dmso-S)3(dmso-O)]

Синтезированы бромодиметилсульфоксидные комплексы осмия(II): trans-[OsBr2(dmso-S)4] (1) – взаимодействием K2[OsBr6] с ДМСО в присутствии SnBr2 при 100°С; cis,fac-[OsBr2(dmso-S)3(dmso-O)] (2) – термической изомеризацией 1 в растворе ДМСО при 150°С. Координация молекул ДМСО установлена методами ИК- и ЯМР 1 и 13 спектроскопии. РСА показал, что соединение 2 кристаллизуется в моноклинной сингонии, пр. гр. P21/n; a = 8.4711(5), b = 27.7876(15), c = 8.5569(5) A, =115.7110(10)°; Z = 4. Координационный полиэдр осмия представляет собой искаженный октаэдр; окружение осмия составляют два cis-расположенных атома брома, три S-координированные в fac-позиции и одна O-координированная молекулы ДМСО. Методами ЭСП и ЯМР 1 и 13 изучено взаимопревращение комплексов в растворах. В хлороформе и ДМСО комплекс 2 изомеризуется в cis-[OsBr2(dmso-S)4] и (на свету) в 1. Из ДМСО-d6 выделены и охарактеризованы ИК-спектрами комплексы trans-[OsХ2(dmso-d6)4], где Х = Cl, Br.

Bromo dimethyl sulfoxide osmium(II) complexes. Molecular structure of cis,fac-[OsBr2(dmso-S)3(dmso-O)]

Bromo dimethyl sulfoxide osmium(II) complexes were synthesized: trans-[OsBr2(dmso-S)4] (1) was obtained by the reaction of K2[OsBr6] with DMSO in the presence of SnBr2 at 100°C and cis,fac-[OsBr2(dmso-S)3(dmso-O)] (2) was prepared by thermal isomerization of 1 in a DMSO solution at 150°C. The coordination mode of DMSO molecules was determined by IR and 1H and 13C NMR spectroscopy. X-ray diffraction analysis showed that compound 2 crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n; a = 8.4711(5) Å, b = 27.7876(15) Å, c = 8.5569(5) Å, β = 115.7110(10)°; Z = 4. The coordination polyhedron of osmium is a distorted octahedron; the osmium environment is formed by two cis-arranged bromine atoms and three fac-S-coordinated and one O-coordinated DMSO molecules. The interconversion of complexes in solutions was studied by UV/Vis and 1H and 13C NMR spectroscopy. In chloroform and DMSO, complex 2 isomerizes to cis-[OsBr2(dmso-S)4] and (in the light) to 1. The complexes trans-[OsX2(dmso-d6)4], where X = Cl, Br, were isolated from DMSO-d 6 and characterized by the IR spectra.