СТРОЕНИЕ И ПОВЕДЕНИЕ В РАСТВОРАХ ДЕКАХЛОРО-<img src="/get_item_image.asp?id=20280309&img=FO_1_1.gif" align=absmiddle border=0> -ОКСОДИОСМАТА(IV) АММОНИЯ (NH<sub>4</sub>)<sub>4</sub>[Os<sub>2</sub>OCl<sub>10</sub>]

Методом РСА определена структура (NH<sub>4</sub>)<sub>4</sub>[Os<sub>2</sub>OCl<sub>10</sub>]. Кристаллы тетрагональные, пр. гр. <i>I</i>4/<i>mmm</i>, <i>а</i> = 7.292(1), <i>с</i> = 17.157(3) A, <i>Z</i> = 2. Биядерный анион имеет симметрию D<sub>4</sub><sub>h</sub>; атом осмия координирован пятью атомами Cl и атомом O. Расстояния OsО равны 1.8242(5), Os<img src="/get_item_image.asp?id=20280309&img=FO_5_1.gif" align=absmiddle border=0> Cl<sub>экв</sub> 2.3743(18), Os<img src="/get_item_image.asp?id=20280309&img=FO_6_1.gif" align=absmiddle border=0> Cl<sub>акс</sub> 2.335(3) A, угол Cl<sub>1</sub>OsCl<sub>2</sub> составляет 86.87(4)°. Спектрофотометрическим методом установлено, что в свежеприготовленных водных и солянокислых растворах строение аниона не меняется. В 1 и 6 моль/л HCl во времени проходит медленная акватация с сохранением биядерной структуры. При 75 или 90°C процесс идет быстрее с расщеплением связи OsOOs и образованием в 6 моль/л HCl [OsCl<sub>6</sub>]<sup>2</sup>-ионов, а в 1 моль/л HCl смеси [OsCl<sub>6</sub>]<sup>2</sup>- и [Os(Н<sub>2</sub>О)Cl<sub>5</sub>]<sup>-</sup>-ионов.

Издательство
Российская академия наук
Номер выпуска
10
Язык
Русский
Страницы
1370
Статус
Опубликовано
Том
58
Год
2013
Организации
  • 1 Российский университет дружбы народов, Москва
  • 2 Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л.Я. Карпова, Москва
Цитировать
Поделиться

Другие записи