СТРОЕНИЕ И ПОВЕДЕНИЕ В РАСТВОРАХ ДЕКАХЛОРО- -ОКСОДИОСМАТА(IV) АММОНИЯ (NH₄)₄[Os₂OCl₁₀]

Методом РСА определена структура (NH₄)₄[Os₂OCl₁₀]. Кристаллы тетрагональные, пр. гр. I4/mmm, а = 7.292(1), с = 17.157(3) A, Z = 2. Биядерный анион имеет симметрию D_4h; атом осмия координирован пятью атомами Cl и атомом O. Расстояния OsО равны 1.8242(5), Os Cl_экв 2.3743(18), Os Cl_акс 2.335(3) A, угол Cl₁OsCl₂ составляет 86.87(4)°. Спектрофотометрическим методом установлено, что в свежеприготовленных водных и солянокислых растворах строение аниона не меняется. В 1 и 6 моль/л HCl во времени проходит медленная акватация с сохранением биядерной структуры. При 75 или 90°C процесс идет быстрее с расщеплением связи OsOOs и образованием в 6 моль/л HCl [OsCl₆]²-ионов, а в 1 моль/л HCl смеси [OsCl₆]²- и [Os(Н₂О)Cl₅]^--ионов.