Методом РФЭС исследовано электронное строение моно-, гекса- и наноядерных триметилацетатных комплексов кобальта. Получены рентгенофотоэлектронные Co3<i>s</i>- и Co3<i>р</i>-спектры комплексов. Co3<i>р</i>-спектр двухвалентного кобальта рассчитан в приближении изолированного иона в схеме промежуточной связи. По результатам анализа спектров комплекс [Co(N-Phobsqdi)<sub>2</sub>(<img src="/get_item_image.asp?id=15609046&img=FO_1_1.gif" align=absmiddle border=0> '-N-Ph-opda)(ООССМе<sub>3</sub>)] идентифицирован как комплекс сильного поля с Co(III) в диамагнитном состоянии, комплексы [Co(dipy)<sub>2</sub>(OOCCMe<sub>3</sub>)<sub>2</sub>], [Co(dipyam)(OOCCMe<sub>3</sub>)<sub>2</sub>], [Co<sub>9</sub>(<img src="/get_item_image.asp?id=15609046&img=FO_5_1.gif" align=absmiddle border=0> <sub>3</sub>-OH)<sub>6</sub>(<img src="/get_item_image.asp?id=15609046&img=FO_5_2.gif" align=absmiddle border=0> -OOCCMe<sub>3</sub>)<sub>12</sub>(OCMe<sub>2</sub>)<sub>4</sub>] являются высокоспиновыми комплексами Co(II) слабого поля, а [Co<sub>6</sub>(<img src="/get_item_image.asp?id=15609046&img=FO_6_1.gif" align=absmiddle border=0> <sub>4</sub>-O)<sub>2</sub>(OOCCMe<sub>3</sub>)<sub>10</sub>(THF)<sub>4</sub>] содержит атомы и Co(II), и Co(III). Установлена чувствительность энергетического положения основных максимумов Со3<i>s</i>- и Со3<i>p</i>-спектров к природе атомов ближайшего окружения атомов кобальта. Полученные данные хорошо коррелируют с результатами РСА.