Эффекты изомерии в масс-спектрах стимулированной диссоциации сульфониевых катионов, десорбируемых из S-алкилированных тиацикланов в условиях МАЛДИ. Удобный способ дериватизации сульфидов под воздействием алкилформиатов

Для исследования и анализа неполярных органических сульфидов методом матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации (МАЛДИ) предложено их предварительное превращение в сульфониевые соли с использованием электрофильной реакции с алкилформиатами в присутствии трифторметансульфо-кислоты. В качестве объектов исследования взяты тиабицикланы с различным расположением атома серы и метильных заместителей (2- и 3-тиабицикло[4.4.0]деканы, 7- и 8-тиабицикло[4.3.0]нонаны). Показано, что использованная реакция обеспечивает количественное S-алкилирование в достаточно мягких условиях. В масс-спектрах МАЛДИ регистрируются только пики соответствующих сульфониевых катионов, масса которых отвечает сумме молекулярной массы сульфида и инкремента вводимой алкильной группы. Обнаружены и интерпретированы резкие качественные и количественные различия в масс-спектрах, зарегистрированных в режиме диссоциации, индуцированной соударениями, для региоизомерных сульфониевых катионов.

For the study and analysis of non-polar organic sulfides by matrix-assisted laser desorption / ionization (MALDI), their preliminary transformation into sulfonium salts using an electrophilic reaction with alkyl formates in the presence of trifluoromethanesulfonic acid was proposed. The objects of study were thiabicyclanes with the different positions of sulfur atom and methyl substituents (2- and 3-thiabicyclo[4.4.0] decanes, 7- and 8-thiabicyclo [4.3.0] nonanes). The reaction used was shown to provide quantitative S-alkylation under mild conditions. In MALDI mass spectra of sulfonium salts, only peaks of the corresponding sulfonium cations are observed, the mass of which corresponds to the sum of the molecular weight of the sulfide and the increment of the introduced alkyl group. Drastic qualitative and quantitative differences were found and interpreted in the mass spectra recorded in the collision-induced dissociation mode for regio-isomeric sulfonium cations.