Гидрирование оксидов углерода на каталитических системах GdBO₃ (B = Fe, Mn, Co): влияние СО₂ на состав продуктов

Изучены каталитические свойства перовскитоподобных сложных оксидов GdFeO₃, GdСоO₃, GdMnO₃ в реакции гидрирования оксидов углерода. Установлена корреляция между составом оксида и его каталитическими свойствами. Показано, что конверсия монооксида углерода увеличивается в ряду GdFeO₃ < GdMnO₃ ≤ GdСоO₃, а конверсия диоксида углерода – в обратной последовательности. Различия в каталитических характеристиках GdFeO₃, GdMnO₃ и GdCoO₃ связываются с различными формами хемосорбированных СО, СО₂ и водорода, а также подвижностью последнего по поверхности катализатора. Введение диоксида углерода в реакционную смесь подавляло образование олефинов и увеличивало выход метана. В результате каталитического процесса GdCoO₃ частично разлагается на Gd₂O₃, Cо и Gd₂O₂CO₃. Предположено, что адсорбция оксидов углерода происходит на ионах Gd³⁺ (A позиция), а ионы переходных металлов (B позиция) ответственны за образование атомарного водорода; на поверхности образуются углеродные центры с различной каталитической активностью: одни из которых отвечают за образование непредельных углеводородов, а вторые ответственны за образование парафинов.