ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ОБРАЗОВАНИЯ ФОСФАЗЕНСОДЕРЖАЩИХ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ МЕТОДОМ ЛАЗЕРНОЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ

Рассмотрены основные особенности двух методов синтеза фосфазенсодержащих эпоксидных олигомеров: окислением двойных связей в органоксифосфазенах и реакцией хлорциклофосфазенов с дифенолами и последующим взаимодействием образующихся гидроксиарилоксифосфазенов с эпихлоргидрином. На примере гекса- и октаэвгенольных производных соответствующих циклофосфазенов установлены оптимальные условия окисления аллильных групп указанных соединений надкислотами и охарактеризованы гекса- и октаэпоксидные циклофосфазены. При эпоксидировании эвгенольных производных смеси циклофосфазенов с 3-8 фосфазогруппами отмечено протекание побочных реакций, приводящих к образованию связей P-OH и частичному раскрытию оксирановых циклов. Диановые фосфазенсодержащие олигоэпоксиды синтезированы как через стадию образования гидроксиарилоксициклофосфазенов и их последующего эпоксидирования реакцией с эпихлоргидрином, так и непосредственным взаимодействием хлорциклофосфазенов с избытком диана в среде эпихлоргидрина в присутствии твердой щелочи. В последнем случае олигомеры представляют собой смеси обычного эпоксида и фосфазенсодержащих эпоксидных олигомеров с регулируемым содержанием последних в пределах до 50%. Синтезированные олигомеры содержат 1-5% фосфора и отверждаются обычными отвердителями с образованием огнестойких или негорючих композиций.