Фторсодержащие рутениевые катализаторы метатезиса олефинов

В настоящем обзоре суммированы литературные сведения о методах введения атомов фтора и фторалкильных групп в различные лиганды для сборки метатезис-активных карбеновых комплексов рутения, а также проанализировано влияние фторсодержащих лигандов на их каталитическую активность. Выбор, строение и местоположение фторированных заместителей в NHC-лиганде обычно обусловлены стремлением повысить электрофильность атома рутения за счет электроноакцепторного влияния атомов фтора и фторалкильных групп, что ведет, как правило, к повышению активности рутениевого комплекса. Для катализаторов с несимметричными фторсодержащими NHC-лигандами возникает дополнительная возможность координации Ru-F, существенно повышающая стабильность и, как следствие, активность комплекса. Наличие фтора в алкилиденовых лигандах хелатного типа способствует повышению скорости инициации катализатора вследствие ослабления связи рутений-гетероатом. Кроме того, введение в лиганды полифторалкильных групп позволяет решать проблему отделения катализатора от продуктов реакции с помощью фторофильных двухфазных систем с целью его последующего многократного использования. Библиография - 172 ссылки.

The review summarizes literature data on the methods for the introduction of fluorine atoms and fluoralkyl groups into different ligands for the construction of metathesis-active ruthenium carbene complexes and analyzes the influence of fluorine-containing ligands on their catalytic activity. The choice, structure and positions of fluorinated substituents in NHC ligands are generally dictated by the desire to increase the electrophilicity of the ruthenium atom due to the electron-withdrawing effect of fluorine atoms and fluoroalkyl groups, resulting, as a rule, in an increase in the activity of the ruthenium complex. In catalysts with unsymmetrical fluorine-containing NHC ligands, there is a possibility of additional RuF coordination, making the complex much more stable and, consequently, more active. The presence of chelating alkylidene ligands provides an increase in the catalyst initiation rate due to weakening of the ruthenium--heteroatom bond. Besides, the introduction of polyfluoroalkyl groups into ligands allows for the solution of the problem of catalyst recovery with fluorophilic two-phases systems for reuse. Bibliography --- 172 references.