Особенности масс-спектров первого и второго порядка, регистрируемых при ионизации электрораспылением солеобразных продуктов дериватизации моно-и диолов комбинированными реагентами на основе ω-бромацилхлоридов и азотистых оснований

Статья описывает результаты применения дериватизации композитными реагентами на основе м-бромацилхлоридов [ClCO(CH2)_nBr (n=1-4)] и пиридина для исследования алифатических и алициклических моно-и диолов методами ординарной и тандемной масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением (ИЭР). Суть дериватизации заключается в одновременном ацилировании гидроксильных групп ацилхлоридной частью реагента и кватернизации пиридина бромоалкильной концевой группой. Образующиеся четвертичные соли при ИЭР легко выделяют соответствующие моно- и диаммонийные катионы, которые и проявляются в масс-спектрах первого порядка. Индуцируемая соударениями диссоциация (ДИС) первичных катионов, генерируемых из производных моноолов, сопровождается образованием только аммонийных катионов соответствующих кислот HOOC(CH2)_n-N+(C5H5). При ДИС первичных дикатионов образуются те же катионы, которые также элиминируются из дикатионов, превращая их в однозарядные частицы.

Features of the flrst and second order electrospray ionization mass spectra of salt-like products derived from mono and diols with the aid of combined reagents on the basis of ю-bromoacyl chlorides and nitrogen bases

The paper describes the results of application of derivatization by composite reagents on the basis of м-bromoacyl chlorides [ClCO(CH₂) _nBr (n=1-4)] and pyridine for the investigation of aliphatic and alicyclic alcohols and diols by ordinary and tandem electrospray/ionization (ESI) mass spectrometry. The applied derivatization involves the simultaneous acylation of hydroxyl groups by acyl chloride part of a reagent and quaternization of pyridine by bromoalkyl end group. Under the ESI conditions, quaternary salts produce corresponding mono and diammonium cations that appear in first order mass spectra. Collision induced dissociation (CID) of primary cations generated from monool derivatives gives rise to ammonium cations of corresponding acids HOOC(CH₂)_n-N+(C₅H₅). CID of primary dications gives rise to the same cations which are also eliminated from dications to form mono-charged fragments.