Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, в частности к новому классу соединений производных 4,5,6,9-тетрагидротиено[3,2-d]азоцинов, которые могут быть использованы в качестве ингибиторов ацетилхолинэстеразы. Описывается способ получения производных 4,5,6,9-тетрагидротиено[3,2-d]азоцинов, включающий взаимодействие производных тиено[2,3-с]пиридина с эквимольным количеством диметилацетилендикарбоксилата или метилпропиолата, или ацетилацетилена при 20°С. Полученный остаток после удаления растворителя растирают в смеси этилацетата с гексаном или в эфире до состояния кристаллизации продукта реакции. Предложенный способ позволяет получить новую гетероциклическую систему - 4,5,6,9-тетрагидротиено[3,2-d]азоцины в одну стадию.