Квантово-химическое изучение реакций молекулярного кислорода с парамагнитными частицами и реакций окисления этилена изомерами пероксиуксусной кислоты

Установлен механизм реакций 1О 2 и 3О 2 с радикальными частицами типа ОН и ООН. Показано, что механизм тушения синглетного дикислорода не изменяется от числа атомов кислорода в парамагнитных частицах типа nOH. Выявлена возможная причина уширения линий спектров ЭПР в растворах, где генерируются синглетный дикислород. Найдено четыре типа структурных изомеров пероксикислот R-C(=O)(-OOH) (R = CH 3, CF 3) различной стабильности. Показано, что в случае ациклической формы возможны две реакции: эпоксидирования и гидкоксилирования, а реакции окисления этилена с участием других форм (диоксирановой, типа оксида карбонила и оксида воды) приводят только к его эпоксидированию; карбоновая кислота, молекула воды (димер воды) повышают селективность реакции эпоксидирования. Определено, что наиболее существенным фактором, оказывающим влияние на направление реакции окисления, является положение протона ОН-группы в исходном изомере и в соответствующих переходных состояниях.