ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ СИСТЕМЫ: ТИОМОЧЕВИНА И НЕКОТОРЫЕ ЕЕ N-ЗАМЕЩЕННЫЕ

Потенциометрическим методом с платиновым электродом изучены окислительно-восстановительные системы: тиомочевина (Tu, RS), тиосемикарбазид (Tsc), N-фе-нилтиомочевина (Phtu), N-ацетилтиомочевина (Atu) и их окисленные формы (формамидиндисулфидпроизводные, RSSR²⁺) в среде 1 моль/л HCl при t = 25,0 ± 0,1 °С. Для определения обратимости процессов в системе (RSSR²⁺ + RS + 1 M HCl) и для образования соответствующих дисульфидов в качестве окислителей применяли раствор йода (I₂) и перекись водорода. При окислении RS в системе устанавливается равновесие по уравнениям: 2 RS - 2 e = RSSR²⁺. Доказательством протекания процесса является крутизна электродной функции =ϑ (ϑ = 2,3 RТ/nF), которая соответствует n = 2, то есть, каждая молекула R=S отдает один электрон. Реакция окисления с перекисью водорода проходит медленно. Определены значения условного стандартного потенциала окислительно-восстановительной системы «RSSR²⁺/ RS - 1 моль/л HCl». Установлено, что в окисленной форме тиомочевина и тиосемикарбазид проявляют стабильный воспроизводимый потенциал, а формамидиндисулфидпроизводные N-фенилтиомочевины и N-ацетилтиомочевины - нестабильный и через 30-60 мин разлагаются с образованием элементарной серы и других продуктов, поэтому для этих систем в качестве окислителя применяли только раствор I₂. Окисленная форма тиосемикарбазида (Tsc) (диамминоформамидиндисульфид, H₂Damfds²⁺) сохраняется в растворе до 4 ч, после чего наблюдается появление коллоидной серы. Отметим, что разложение окисленных форм Phtu и Atu зависит от их концентраций: увеличение концентрации окисленной формы в растворе приводит к уменьшению ее стабильности.

The redox systems of thiourea (Tu, RS), thiosemicarbazide (Tsc), N-phenylthiourea (Phtu), N-acetylthiourea (Atu) and their oxidized form (formamidine disulfide derivatives, RSSR²⁺) were studied in HCl at t = 25.0 ± 0.1 °С. To determine the reversibility of the processes in the system (RSSR²⁺ + RS + 1 M HCl) and to form the corresponding disulfides, iodine solution (I₂) and hydrogen peroxide were used as oxidants. When RS is oxidized, equilibrium is established in the system according to the equations: 2 RS - 2 e = RSSR²⁺. The witnesses of the equations are the slope of the electrode function ϑ (ϑ = 2.3 RT/nF), which corresponds to n = 2, that is, each R=S molecule donates one electron. The oxidation reaction with hydrogen peroxide is slow. The values of the conventional standard potential of the redox system "RSSR²⁺ / RS - 1 mol/l HCl" have been determined. It was found that in the oxidized form thiourea and thiosemicarbazide exhibit a stable reproducible potential, while formamidine disulfide derivatives of N-phenylthiourea and N-acetylthiourea are unstable and after 30-60 min decompose with the formation of elemental sulfur and other products. Therefore, for these systems, only solution I₂ was used as an oxidizing agent. The oxidized form of thiosemicarbazide (Tsc) (diamminoformamidine disulfide, H₂Damfds²⁺) remains in solution for up to 4 h, after which the appearance of colloidal sulfur is observed. Note that the decomposition of the oxidized form of Phtu and Atu depends on their concentrations: an increase in the concentration of the oxidized form in solution leads to a decrease in its stability.