Изучено фазообразование в сериях составов Bi3Nd2Fe1 +yTi3 – 2yNbyO15 и Bi3Tb2Fe1 +yTi3 – 2yNbyO15 (y = 0.0–0.6, Δy = 0.2). Установлено, что при введении катионов Nb(V) в состав твердых растворов Bi3Nd2Fe1 +yTi3 – 2yNbyO15 формирование структуры слоистого перовскита Bi3Nd2FeTi3O15, относящегося к фазам Ауривиллиуса с общей формулой Am– 1Bi2BmO3m+ 3 (m = 4), в образцах с y ≥ 0.2 не является преимущественным. В процессе фазовых взаимодействий в выбранных условиях формируются фазы на основе Bi4Ti3O12 (m = 3) и NdFeO3. При увеличении содержания катионов ниобия(V) в многокомпонентной системе Bi3Tb2Fe1 +yTi3 – 2yNbyO15 образуется фаза твердого раствора со структурой пирохлора на основе Bi2Ti2O7. Методом диэлектрической спектроскопии установлено, что в кристаллической структуре фаз, присутствующих в образцах обеих серий с y > 0.0, происходят изменения, связанные с магнитным и электрическим упорядочением.