Механизм передачи кислорода от комплексов ванадия(V) с лигандами О ₂ ^2- и О ₃ ^2-

В рамках теории функционала плотности (DFT) с гибридным функционалом M06 изучен перенос кислорода от комплексов ванадия(V) с пероксо-, оксо- и озонидными лигандами на электронодонорные субстраты - этилен и винилметиловый эфир. Атом O озонидного фрагмента в комплексе O ₃VO(η-O ₂) ^- переносится на электронодонорные субстраты с меньшими энергетическими затратами, чем атом O пероксогруппы изомерного трипероксокомплекса, несмотря на то что наличие пероксогруппы в озонидном комплексе, по данным топологического анализа электронной плотности в рамках теории атомов в молекулах (AIM), стабилизирует его, способствуя образованию связи V-O _ц. Результаты расчетов согласуются с экспериментальными кинетическими данными, указывающими на несколько меньшую реакционную способность трипероксованадата по сравнению с изомерными ему оксигенильными комплексами.