Методом позиционно-селективной лазерной спектроскопии исследованы низкотемпературные широкополосные спектры флюоресценции молекул N-метил-2-(3,5-ди- терт-бутил-4-гидроксифенил)-[C60] фуллеропирролидина (фуллерен N-MBHPhFP) в матрице кристаллического толуола. Показано, что при монохроматическом лазерном возбуждении в области колебательных спутников чисто электронной полосы поглощения наблюдается структурирование полосы излучения чисто электронного перехода, указывающее на существование набора примесных центров в кристаллической матрице. Проводится анализ причин, обусловливающих замену широкой неоднородно уширенной полосы набором узких полос, среди которых главными являются слабость электрон-фононного взаимодействия в примесном центре, отсутствие передачи электронного возбуждения между центрами и электронно-колебательный резонанс в возбужденном состоянии набора центров. Определены частоты колебаний фуллерена N-MBHPhFP в возбужденном электронном состоянии. Работа выполнена в рамках Программы Президиума РАН (проект 10.24).