ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ГЕКСАГАЛОГЕНООСМАТОВ(IV) С ДМСО

Спектрофотометрическим методом изучено взаимодействие К ₂[ OsX ₆ ], где X = Cl, Br (С _Os = n ·10 ^-4 - n ·10 ^-2 моль/л) с ДМСО при комнатной температуре и нагревании. Установлено, что взаимо-действие носит ступенчатый характер, сопровождается замещением галогенид-ионов на молекулы ДМСО и восстановлением осмия( IV ) до осмия( III ), а затем и до осмия( II ). Определены промежуточные формы: [ Os ^IV ( dmso - O ) Br ₅ ] ^– и [ Os ^III ( dmso - S ) ₂ Br ₄ ] ^–. При нагревании конечным продуктом взаимодействия в растворе является cis, fac -[ Os ^II ( dmso - S ) ₃( dmso - O )Х ₂], который при комнатной температуре медленно изомеризуется в trans -[ Os ^II ( dmso - S ) ₄Х ₂].

INTERACTION OF POTASSIUM HEXAHALOGENOOSMATES(IV) WITH DMSO

Interaction of К ₂ [OsX ₆], where X=Cl, Br ( С _Os = n · 10 ^-4 – n · 10 ^-2 mol/l) with DMSO has been studied by electronic absorption spectroscopy at room temperature and heating. It was established that interaction was accompanied by replacement of halide-ions in [OsX ₆] ^2- with DMSO molecules and reduction of osmium(IV) to osmium(III), and then to osmium(II). The intermediate forms were defined: [Os ^IV(dmso-O)Br ₅] ^– and [Os ^III(dmso-S) ₂Br ₄] ^–. The final product of the interaction in solution in case of heating was cis,fac-[Os ^II(dmso-S) ₃(dmso-O)X ₂], which slowly isomerizes to trans-[Os ^II(dmso-S) ₄ Х ₂ ] at room temperature.